Antonio de Zúñiga y Sotomayor nació en Sevilla.
Antonio de Zúñiga Guzmán y Sotomayor (Sevilla, c. 1524 – Milán, 20 de abril de 1583), III marqués de Ayamonte, comendador del Castillo en la Orden de Alcántara, embajador de Carlos V en Augusta, Alemania, gobernador del Estado de Milán y miembro de la Casa de Zúñiga.
Fue el cuarto hijo de Teresa de Zúñiga y Manrique de Castro, III duquesa de Béjar Grande de España y III duquesa de Plasencia Grande de España, II marquesa de Gibraleón, II marquesa de Ayamonte y IV condesa de Bañares, y de su marido Alonso Francisco de Zúñiga y Sotomayor, V conde de Belalcázar, V vizconde de la Puebla de Alcocer y V señor de las cinco villas de la Puebla y Errera.
Antonio cruzó caballero de la Orden de Alcántara en 1543, y fue comendador del Castillo. Antonio tomó parte en la comitiva que acompañó a los novios, al príncipe, el futuro rey Felipe II, y a la princesa María de Portugal, su prima hermana y primera esposa, en el viaje que hicieron de Sevilla el 5 de octubre de 1543 a Salamanca, donde se efectuó la ceremonia matrimonial.
Fue nombrado en 1547 por el emperador Carlos V embajador en Augusta (Augsburgo), residencia frecuente del emperador en Alemania. Participó en la dieta de 1547-1548, que se celebró después de la victoria sobre la Liga de Esmalcalda (liga de los príncipes protestantes alemanes), donde se proclamaron las ordenanzas del emperador (conocidas como Augsburger Interim). Recibió en Augusta en 1548 visita de su pariente Luis de Requesens y Zúñiga en su viaje a Flandes, quien permaneció varios días en su casa.
A la muerte de su madre en 1565 heredó el título de III marqués de Ayamonte y el patronazgo del convento de Regina de Sevilla, en la Orden de Santo Domingo, fundado por su madre.
Formó parte de la comitiva que participó en la ceremonia nupcial del rey Felipe II con la princesa Ana de Austria, su sobrina materna y cuarta esposa, celebrada en la catedral de Segovia por el arzobispo de Sevilla, su pariente Gaspar de Zúñiga y Avellaneda, el 12 de noviembre de 1570.
El rey Felipe II lo nombró XVI gobernador y capitán general del Estado de Milán, cargo en que sucedió a su pariente Luis de Requesens y Zúñiga (desde abril de 1572), nombrado entonces gobernador de los Países Bajos Españoles, y que ejerció del septiembre de 1573 al julio de 1580, onde permaneció por razones desconocidas.
Antonio falleció en Milán el 20 de abril de 1583.
Antonio se casó con Ana Fernández de Córdoba (y Fernández de Córdoba) o Ana Pacheco de Córdoba y la Cerda, hija de Luis Fernández de Córdoba y Pacheco, II marqués de Comares, y de su mujer Francisca de Zúñiga y Córdoba, hija de los III condes de Cabra. Fueron padres de:
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