Guillermo I, duque de Nassau (en alemán: Georg Wilhelm August Heinrich Belgicus zu Nassau-Weilburg/zu Nassau; 14 de junio de 1792, Kirchheimbolanden - 20 de agosto/30 de agosto de 1839, Bad Kissingen) fue el padre del gran duque Adolfo de Luxemburgo y de la reina Sofía (consorte del rey Óscar II de Suecia).
Guillermo era el hijo mayor de Federico Guillermo, príncipe de Nassau-Weilburg y de Luisa Isabel, condesa de Sayn-Wittgenstein-Hachenburg, tanto su padre como su madre eran soberanos de dos estados alemanes. Con las tropas de Nassau, estuvo envuelto del lado de la Séptima Coalición en la Batalla de Waterloo contra Napoleón.
El 9 de enero de 1816 sucedió a su padre, el duque Federico Guillermo como príncipe de Nassau-Weilburg y como duque de Nassau conjuntamente con su primo, Federico Augusto de Nassau, de la rama de Nassau-Usingen de su familia. Cuando su primo y co-duque murió el 24 de marzo de 1816, Guillermo heredó los territorios de Usingen y se convirtió en el único gobernante del ducado de Nassau, que incluía el condado mediatizado de su madre Sayn-Wittgenstein-Hachenburg. Mantuvo el título de duque de Nassau durante el resto de su reinado.
El 24 de junio de 1813 en Weilburg, Guillermo contrajo matrimonio con su primera esposa, la Princesa Luisa de Sajonia-Hildburghausen (28 de enero de 1794, Hildburghausen, Turingia - 6 de abril de 1825, Biebrich, o Weilburg). Ella era la hija del Duque Federico de Sajonia-Altenburgo (quien, hasta 1826, había sido el último Duque de Sajonia-Hildburghausen) y su esposa, la Duquesa Carlota Georgina de Mecklemburgo-Strelitz. Tuvieron ocho hijos:
Guillermo contrajo matrimonio por segunda vez con la sobrina de su primera esposa, la Princesa Paulina de Wurtemberg (Stuttgart, 25 de febrero de 1810-Wiesbaden, 7 de julio de 1856) el 23 de abril de 1829 en Stuttgart. Paulina era la hija del Príncipe Pablo de Wurtemberg y su esposa Carlota de Sajonia-Hildburghausen.
Guillermo y Paulina tuvieron cuatro hijos:
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